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      鈦合金電鍍鉻前處理技術(shù)研究

      發(fā)布時(shí)間:2025-07-20 09:24:20 瀏覽次數(shù) :

      1、前言

      鈦合金具有很高的強(qiáng)度質(zhì)量比及耐蝕性,在航空產(chǎn)品中有廣泛的應(yīng)用?鈦合金硬度低?耐磨性能差,對(duì)于有耐磨性能要求的軸類(lèi)?桶類(lèi)零件,需在鈦合金表面進(jìn)行鍍鉻,以提高其表面硬度和耐磨性能?鈦是非?;顫姷慕饘?,與空氣中的氧和氮易生成薄而致密的鈍化膜,這層鈍化膜會(huì)阻礙電鍍的進(jìn)行?為避免鈍化膜對(duì)鈦合金電鍍鉻的影響,多采用轉(zhuǎn)化膜+預(yù)鍍層工藝對(duì)鈦合金進(jìn)行前處理?

      目前,在生產(chǎn)中應(yīng)用較多的電鍍鉻前處理工藝為活化+氫化處理+鍍?nèi)榘足t,但在實(shí)際零件生產(chǎn)中,受多種因素影響,鈦合金電鍍鉻零件產(chǎn)品合格率仍不穩(wěn)定?且氫化處理工藝采用純硫酸與純鹽酸配制高純酸液,溶液去除量大,危險(xiǎn)性高,使用時(shí)溫度控制范圍較窄,既容易影響到零件尺寸,又容易造成安全事故?為優(yōu)化鈦合金電鍍前處理工藝,避免氫化處理工藝存在的缺陷,對(duì)理論上膜層穩(wěn)定性更好的氟化處理工藝進(jìn)行了研究?

      2、試驗(yàn)

      2.1試驗(yàn)配方

      表1 轉(zhuǎn)化膜工藝配方

      序號(hào)成分濃度溫度 (℃)時(shí)間 (min)備注
      1H?SO? 250ml/L HCl 750ml/L18~2560~90TC2氧化處理用
      2H?SO? 650ml/L HCl 350ml/L18~2560~90TC8氧化處理用
      3Na?PO?+12H?O 40 g/L NaF 20 g/L CH?COOH 30 ml/L25~358~10
      4RLD-1100 100ml/L室溫2~4
      5K?Cr?O? 250g/L HF 48ml/L82~10020B481~68

      鑒于除油?吹砂?預(yù)鍍層(鍍?nèi)榘足t)?熱處理工藝為鈦合金電鍍通用處理工藝,且按照以往生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn),也未發(fā)生過(guò)只有鍍硬鉻層脫落,乳白鉻層未脫落現(xiàn)象,因此,鈦合金鍍鉻前處理工藝主要研究對(duì)象為活化工藝及轉(zhuǎn)化膜工藝?

      現(xiàn)有零件均為經(jīng)過(guò)了精密機(jī)械加工的零件,且經(jīng)過(guò)吹砂,氧化膜較薄,因此可不采用活化工藝,而是在吹砂后直接進(jìn)行轉(zhuǎn)化膜工藝?轉(zhuǎn)化膜工藝配方見(jiàn)表1,活化工藝配方見(jiàn)表2?

      表2 活化工藝配方

      序號(hào)硝酸鹽酸氫氟酸工藝條件備注
      1-50ml/L30ml/L室溫 30~45sTC2氧化處理用
      2500ml/L-50ml/L室溫 1~2minASTM B481~68

      2.2選型試驗(yàn)方案

      鈦合金鍍鉻工藝主要應(yīng)用于有一定耐磨要求的鈦合金表面的防護(hù),從設(shè)計(jì)指標(biāo)上主要要求其具有較高的結(jié)合強(qiáng)度?對(duì)基體的疲勞影響較小,從工藝上其處理工藝主要要求其對(duì)基體的去除量較小?因此采用TC2?TC6?TC18圓柱試料?棒狀試料進(jìn)行試驗(yàn),分別考察每組試驗(yàn)中試料的基體去除量?電鍍后鍍層結(jié)合力(熱震法)?

      基體去除量:在處理前?后對(duì)試樣進(jìn)行稱(chēng)重,計(jì)算基體表面去除量?

      熱震法測(cè)結(jié)合力:將試樣加熱到300℃,保溫0.5h,放入室溫水中驟冷?

      試樣圖片見(jiàn)圖1?圖2?

      截圖20250722100641.png


      2.3 性能對(duì)比試驗(yàn)方案

      采用脈沖加熱熱導(dǎo)氫測(cè)定儀測(cè)定試樣氫含量,試樣鍍鉻層厚度 80 ~ 100μm,試樣尺寸為 4mm×4mm×2mm。按照 HB5143《金屬室溫拉伸試驗(yàn)方法》對(duì)電鍍鉻后的試樣進(jìn)行拉伸,試樣光桿區(qū)域鍍鉻層厚度 80 ~100μm,試樣如圖 3 所示。

      截圖20250722100651.png

      3、結(jié)果與討論

      3.1選型試驗(yàn)結(jié)果

      在選型試驗(yàn)中,采用ASTMB481-68高濃度的硝酸氫氟酸活化工藝(活化工藝3)?重鉻酸鉀-氫氟酸轉(zhuǎn)化膜工藝時(shí)(轉(zhuǎn)化膜工藝5),反應(yīng)劇烈,產(chǎn)生大量氣泡-氮氧化物紅煙,去除量較大(活化工藝單面去除量>2μm,轉(zhuǎn)化膜工藝單面去除量>4μm)?且考慮到氫氟酸有較大安全風(fēng)險(xiǎn),硝酸?重鉻酸鉀屬于易制爆化學(xué)品,采購(gòu)及存儲(chǔ)存在一定困難,未進(jìn)行后續(xù)試驗(yàn)?

      表3 TC2材料選型試驗(yàn)結(jié)果

      活化工藝轉(zhuǎn)化膜工藝去除量 (單面/μm)結(jié)合力

      磷酸鈉-氟化鈉-醋酸鹽酸-氫氟酸活化:<1.2
      硝酸-氫氟酸活化:<1.2
      磷酸鈉-氟化鈉-醋酸:<0.6
      RLD-1100:<3.8
      吹砂后乳白鉻層脫落
      鹽酸氫氟酸RLD-1100熱震試驗(yàn)通過(guò)
      硝酸氫氟酸磷酸鈉-氟化鈉-醋酸吹砂后乳白鉻層脫落
      RLD-1100熱震試驗(yàn)通過(guò)
      不活化磷酸鈉-氟化鈉-醋酸吹砂后乳白鉻層脫落
      RLD-1100熱震試驗(yàn)未通過(guò)

      表4 TC6材料選型試驗(yàn)結(jié)果

      活化工藝轉(zhuǎn)化膜工藝去除量(單面/μm)結(jié)合力
      硝酸氫氟酸磷酸鈉-氟化鈉-醋酸硝酸-氫氟酸活化:<1.2
      磷酸鈉-氟化鈉-醋酸:<0.6
      RLD-1100:<3.8
      吹砂后乳白鉻層脫落
      RLD-1100熱震試驗(yàn)通過(guò)
      不活化磷酸鈉-氟化鈉-醋酸吹砂后乳白鉻層脫落
      RLD-1100熱震試驗(yàn)通過(guò)

      試驗(yàn)結(jié)果表明對(duì)于TC2材料,不采用活化工藝時(shí),采用各種轉(zhuǎn)化膜工藝均不能獲得結(jié)合力良好的鍍層;采用磷酸鈉-氟化鈉-醋酸配方時(shí),均不能獲得結(jié)合力良好的乳白鉻層;采用鹽酸-氫氟酸活化或硝酸-氫氟酸活化?RLD-1100轉(zhuǎn)化膜時(shí),均可獲得結(jié)合力良好的鍍層?但考慮到硝酸-氫氟酸活化溶液濃度較高,且需使用易制爆品硝酸,最終選擇鹽酸-氫氟酸活化+RLD-1100轉(zhuǎn)化膜作為優(yōu)選工藝?

      對(duì)于TC6?TC18材料,不采用活化工藝時(shí),采用RLD-1100轉(zhuǎn)化膜時(shí),也可獲得結(jié)合力良好的鍍層?采用磷酸鈉-氟化鈉-醋酸轉(zhuǎn)化膜時(shí),均不能獲得結(jié)合力良好的鍍鉻層,不采用硝酸-氫氟酸活化工序,可避免使用易制爆品硝酸及危險(xiǎn)性較大的氫氟酸,去除量及吸氫量也更小,最終選擇RLD-1100轉(zhuǎn)化膜作為優(yōu)選工藝?

      3.2氫化處理與氟化處理性能對(duì)比試驗(yàn)結(jié)果

      氫含量?結(jié)合強(qiáng)度?抗拉強(qiáng)度試驗(yàn)(含斷面收縮率?斷后伸長(zhǎng)率)結(jié)果分別見(jiàn)表6?表7?表8?

      表5 TC18材料選型試驗(yàn)結(jié)果

      活化工藝轉(zhuǎn)化膜工藝去除量(單面/μm)結(jié)合力
      硝酸氫氟酸磷酸鈉-氟化鈉-醋酸硝酸-氫氟酸活化:<2.8
      磷酸鈉-氟化鈉-醋酸:<0.6
      RLD-1100:<2.8
      吹砂后乳白鉻層脫落

      RLD-1100熱震試驗(yàn)通過(guò)
      不活化磷酸鈉-氟化鈉-醋酸吹砂后乳白鉻層脫落

      RLD-1100熱震試驗(yàn)通過(guò)

      表6 基體氫含量

      基體材料氫含量(<0.015%)氫化處理工藝(%)氟化處理工藝(%)
      TC20.0110.0110.011
      TC60.0110.0110.012
      TC180.0120.0120.012

      表7 鍍層結(jié)合強(qiáng)度

      基體材料結(jié)合強(qiáng)度(Mpa)氫化處理工藝工藝氟化處理工藝
      TC261.3461.51
      TC663.1163.66
      TC1862.7265.91

      表8:抗拉強(qiáng)度試驗(yàn)結(jié)果

      材料抗拉強(qiáng)度 (Mpa)抗拉強(qiáng)度 (Mpa)斷面收縮率 (%)斷后伸長(zhǎng)率 (%)抗拉強(qiáng)度 (Mpa)斷面收縮率 (%)斷后伸長(zhǎng)率 (%)
      TC2811.1376941.817.876541.419
      TC61221.02109644.818.6108946.217
      TC181213.9510204519.89103647.219.4

      由表6可知,TC2?TC6?TC18鈦合金電鍍鉻后,基體氫含量數(shù)值均未超過(guò)0.015%的要求值,但數(shù)值均相對(duì)較高?理論上氟化處理時(shí)間更短,酸液濃度更低,基體含氫量應(yīng)更低,但電鍍鉻時(shí)間長(zhǎng)?電流效率低,是基體吸氫的主要來(lái)源,且電鍍鉻層厚度可能有一定波動(dòng),因此決定基體氫含量的更多是鍍鉻工序,可認(rèn)為經(jīng)2種前處理工藝后基體含氫量基本相當(dāng)?

      由表7可知,TC2?TC6?TC18鈦合金鍍鉻層的結(jié)合強(qiáng)度均在60~66MPa范圍內(nèi),采原氟化處理工藝電鍍的鍍層結(jié)合強(qiáng)度與采用氫化工藝電鍍的鍍層結(jié)合強(qiáng)度基本相當(dāng),沒(méi)有明顯差距?

      由表8可知,對(duì)于TC2?TC6?TC18鈦合金,不論采用何種前處理工藝,基體的抗拉強(qiáng)度均會(huì)有所下降?經(jīng)2種前處理工藝處理后,TC2材料基體抗拉強(qiáng)度基本一致?經(jīng)2種前處理工藝處理后,經(jīng)氫化處理的TC6鈦合金基體的抗拉強(qiáng)度稍高于經(jīng)氟化處理工藝處理的基體,經(jīng)氫化處理的TC18鈦合金基體的抗拉強(qiáng)度稍低于經(jīng)氟化處理工藝處理的基體?對(duì)于TC2?TC6?TC18鈦合金,不論采用何種前處理工藝,伸長(zhǎng)率和斷面收縮率均會(huì)有所下降?經(jīng)2種前處理工藝處理后,3種材料的伸長(zhǎng)率和斷面收縮率均相差很小,且滿(mǎn)足伸長(zhǎng)率≥10%,斷面伸縮率≥23%的要求?考慮到試棒尺寸存在一定偏差?鍍層厚度也存在一定偏差,可能導(dǎo)致的基體抗拉強(qiáng)度變化,可認(rèn)為經(jīng)2種前處理工藝后電鍍鉻的基體抗拉強(qiáng)度基本相當(dāng),伸長(zhǎng)率?斷面收縮率基本相當(dāng),沒(méi)有明顯差距?

      4、結(jié)語(yǔ)

      對(duì)于TC2材料,采用鹽酸-氫氟酸活化+RLD-1100氟化處理液,可獲得結(jié)合強(qiáng)度良好的鈦合金鍍鉻鍍層?對(duì)于TC6?TC18材料直接采用RLD-1100氟化處理液,即可獲得結(jié)合強(qiáng)度良好的鈦合金鍍鉻鍍層?采用RLD-1100氟化處理并電鍍的基體,其基體含氫量?抗拉強(qiáng)度與采用氟化處理并電鍍的基體性能相當(dāng)?

      參考文獻(xiàn):

      [1]孫志華,劉佑厚,張曉云等。鈦及鈦合金的電鍍工藝述評(píng)[J].腐蝕與防護(hù),2005,26(11):493-496.

      [2]湯智慧,王長(zhǎng)亮,貢興嘉等。電鍍硬鉻工藝對(duì)TC6鈦合金性能的影響研究[J].航空材料學(xué)報(bào),2012,32(4):49-52.

      [3]李博。提高鈦合金零件鍍鉻層結(jié)合力的方法[J].電鍍與精飾,2014,36(3):26-28.

      [4]楊鵬,趙金航,王娟。提高鈦合金零件鍍鉻結(jié)合力[J].電鍍與精飾,2015,37(8):28-31.

      [5]郭初陽(yáng),郭喜軍,王永紅等。鈦合金零件鍍鉻工藝及控制研究[J].新技術(shù)新工藝,2015,10:96-99.

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